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能源周报:Science、Nat. Energy、Angew、Joule、Matter等大合集!
碳纳米管(CNTs)基材料因其优异的性能和优异的性能而备受关注。在此,由金属催化剂(例如Co、Ni或Cu)触发的新CNTs网络构建在金属氧化物(例如,MnO)微粒上,从而提高了Co-MnO@C-CNT锂离子电池(LIB)阳极性能。展现了1050 mAh g−1的极高容量、超过10 A g−1的超高倍率容量和超过500次循环的长寿命。当使用富镍阴极(例如,LiN0.8Co0.1Mn0.1O2)并在4.5 V以上的高压下充电时,Co-MnO@C-CNT的最大特点在LIBs中得到进一步确认。在150次循环中,1 C下保持71.5%的高容量保持率。这种优越的性能与碳纳米管网络有关,它不仅可以作为快速离子/电子传输的“高速公路网络”,而且可以缓冲结构的变化。此外,金属纳米粒子还可以提高导电性,催化金属氧化物的脱锂,从而提高可逆性和长期循环性。本研究为碳纳米管基功能材料的制备开辟了一条新的途径,同时也探索了金属氧化物基阳极在高性能电池中的潜在应用。
固态电池复合阴极中的固-固界面面临着物理接触不良、化学副反应、暂时分离和Li+/e-转移缓慢等棘手问题。开发具有高效固-固界面的复合阴极的关键材料对于提高固态电池的库仑效率、循环寿命和能量密度至关重要。本文以锂化聚乙烯醇缩甲醛衍生的锂离子单离子导体(LiPVFM)、二氟硼酸锂(LiODFB)和导电聚合物为基础,通过分子间相互作用制备了用于复合阴极的电子和离子双导电聚合物(DCP)。交联、配位和氢键效应使DCP具有68.9 S cm−1的高电导率、Li+离子电导率(2.76×10−4 S cm−1)、6V以上的大电化学窗口和6.8GPa的高模量。此外,DCP还可以在活性材料粉末上形成涂层,通过缓冲锂化/脱锂过程中的内应力来保持结构的完整性,同时与少量的碳纳米管一起构筑长、短距离的电子/离子导电通道。刚性和柔性DCP基复合阴极能够实现固态电池的稳定循环,高负载高达11.7 mg cm−2,活性材料含量高达90 wt%,无需集流器。
不可避免的安全问题促使电池工程师在电池系统设计上变得更加保守;然而,与电池有关的事故仍然经常出现在头条新闻中。识别、理解和预测安全风险已成为进一步加快技术和行业发展的优先事项。然而,不同的负载情况、显著不同的应力诱发短路机制以及高度耦合的机械-电化学安全行为仍然是巨大的挑战。在此,安全风险被称为内部短路机械触发的概率,以反映锂离子电池的安全相关行为。基于一个力学模型和实验结果,生成了一个足够的数据集,包括应变状态和相应的安全风险,包括圆柱形和袋装电池、各种荷电状态和加载条件。利用机器学习工具结合建立的有限元力学模型对电池的安全风险进行预测。结果对试验数据具有较高的精度(平均短路预测偏差的相对误差小于6.2%)。这项工作巩固了安全风险的概念,并强调了物理学与数据驱动建模方法相结合预测储能系统安全行为的前景。
锂氧电池充放电过程中产生的强氧化剂中间体和副产物是导致其电化学性能下降的主要原因。寻找直接生成/分解Li2O2的高效催化剂是LOBs发展的关键。在这项研究中,核-壳纳米结构MoSe2@CNT利用均匀的MoSe2涂层,通过简单的水热策略有目的地合成,以解决负的中间产物和副产品问题,从而提高电池性能。连续多壁MoSe2层不仅可以作为晶粒促进剂,在高速率下诱导Li2O2等轴晶在阴极表面的初始形核和长大,而且可以防止碳与电解液间腐蚀副产物的形成。此外,密度泛函理论(DFT)的计算揭示了2D MoSe2的本征层依赖性直接生成/分解催化能力以及放电/充电过程中LiO2可避免的反应途径,从理论上揭示了Li2O2的直接外延生长机制。因此MoSe2@CNT阴极比容量超过32000 mAh g−1,具有优异的倍率性能,在500mA g−1的高倍率下具有280次循环的超长循环寿命。
水性混合电容器(AHCs)具有安全、廉价、环保等优点,是一种很有发展前途的电化学能源装置,但其低能量和低功率密度的特点有待于克服。本文提出了一种实现高能量密度和超快可充式AHCs的策略。通过多价镍和钴态获得高容量的阴极材料,并包含用于快速离子转移的多个介孔通道和用于与电解质离子有效接触的超细纳米粒子,合成了一种带刺的核壳导电多价金属硫化物。此外,负载在具有介孔孔的三维碳结构上的Fe1−xS阳极单元的多价金属状态即使在非常快的充电速率下(20 A g−1,≈86.4 C速率)也能获得高容量。提出的AHC利用了电容和扩散控制反应的优点。它的高能量密度(高达120.5 Wh kg−1)超过了最先进的AHCs,超快的可充电功率密度(高达23998 W kg−1)超过了电池型反应的100倍,并为超过50000次充放电循环提供了长寿命稳定性。
过渡金属氧化物因其容量大、成本低而在钠离子电容器(SICs)中具有巨大的应用潜力。但导电性差,结构脆弱,阻碍了其发展。本文合成了核壳型镍钴氧硫化物(NCOS)纳米线,并证明其是一种先进的SICs阳极。具有多个阳离子价态的双金属硫氧化合物能促进钠离子的吸附和氧化还原反应,大量的缺陷能适应钠化/脱钠过程中的体积变化,同时核壳结构为钠离子的快速转移提供了丰富的通道,从而协合地使钠离子的吸附和氧化还原反应得以进行NCOS电极具有很高的可逆钠离子存储容量(0.1A g−1时为1468.5 mAh g−1)和良好的循环性能(1000次循环后容量保持率为90.5%)。原位X射线衍射分析揭示了NCOS中钠存储的插入和转化机理,并通过动力学分析和理论计算进一步验证了NCOS的增强能力。最后,由NCOS阳极和硼氮共掺杂碳纳米管阴极组成的SICs提供了205.7 Wh kg−1的能量密度、22.5 kW kg−1的功率密度和出色的循环寿命。这些结果为设计基于双金属二酐化合物的高性能储钠阳极提供了一种有效的策略。
以蒙脱石片/聚乙烯醇有机水凝胶(F‐MMT/PVA-OHGE)为电解质和隔膜,Ti3C2Tx/ANF‐5%(T/A‐5)纤维为电极,组装了全固态柔性对称纤维超级电容器(FSCs),其中,T/A-5纤维是以分层的Ti3C2Tx纳米片为组装单元,以5%的芳纶纳米纤维(ANF)为功能添加剂,在0.5m FeCl2溶液的凝固浴中采用湿法纺丝法制备的。T/A‐5杂化纤维在3 m H2SO4电解液中的比容量为807 F cm−3,机械强度为104 MPa,电导率为1025 S cm−1。组装的F‐MMT/PVA-OHGE T/A‐5 FSC在10000次充放电循环后,在电流密度为5 A cm−3时,不仅显示出295 F cm−3的比电容和91%的电容保持率,而且最大体积能量密度为26.2 mWh cm−3。同时,组装后的器件在-40~80℃的较宽温度范围内具有良好的柔性和良好的电容性能,在不同的弯曲度下保持了FSC的电化学性能。本研究为全固态对称柔性FSCs的设计与组装提供了一种有效的策略,使其电容性能与柔性达到最佳平衡。
未熔合环电子受体(UREAs)因其合成路线简单、产率高、成本低等优点,近年来受到广泛关注。然而,脲基有机太阳能电池(OSCs)的效率仍然远远落后于熔合环电子受体(FREAs)。本文设计并合成了一系列具有S···O非共价分子内相互作用的脲类化合物。在主链中引入π延伸端基后,通过微调多重氟化的程度,精确地调整了电子性质、电荷输运、薄膜形态和能量损失。结果,实验室的PCE达到了创纪录的14.53%,基于尿素的设备的PCE达到了13.8%。这一贡献表明,结合非共价构象锁和π扩展端基工程的策略是探索高性能脲类化合物的一种简单而有效的方法。